Одним из важнейших вопросов в гальванотехнических процессах является вопрос о подготовке поверхности изделий к осаждению на них металлических покрытий. Доброкачественное покрытие, имеющее хорошее сцепление с покрываемой поверхностью, может быть получено только после тщательно проведенных операций предварительной подготовки.
Различают два вида подготовки, предшествующих нанесению покрытий на изделия – механическую и химическую (электрохимическая) .
Назначением механической подготовки является улучшение поверхности изделий путем удаления всяких дефектов на ней — неровностей, царапин, а также придания изделиям блестящего зеркального вида.
Химическая и электрохимическая обработка изделий делится по своему назначению на обезжиривание, травление и декапирование. Общей задачей этого вида подготовки являются тщательная очистка поверхности изделий от жиров и других загрязнений, а также удаление окислов с покрываемой поверхности перед покрытием.
Целью химической и электрохимической подготовки является также химическое или электрохимическое полирование изделий, после которого следуют операции по нанесению различных покрытий.
Механическая подготовка
К видам механической подготовки поверхности относят: шлифование и полирование, галтовку, крацевание, пескоструйную, дробеструйную и гидропескоструйную обработки.
Шлифование – обработка поверхностей деталей арбазивными инструментами (вращающимися шлифовальными кругами, лептами, брусками и др.). Шлифование производят на станках, предназначенных для обработки деталей с высокой точностью и малой шероховатостью поверхности. Для чистовой отделки поверхности после операции шлифования перед полированием в большинстве случаев применяют матирование – шлифование кругами, смазанными пастами.
Полирование – удаление малейших неровностей до получения поверхности зеркального блеска. При полировании происходит сглаживание поверхности в результате распределения выступающих частиц металла по углублениям за счет теплоты, выделяющейся при трении. Для полирования применяют абразивные материалы с более мелкими зернами (5—50 мкм), чем при шлифовании: тонкий наждачный порошок, венскую известь, окись хрома (СгО3), окись алюминия (АlО3) и др.
Галтовка – способ очистки детален и отделки их поверхности (удаление окалины, заусенцев, неровностей). Сущность галтовки заключается в медленном перекатывании очищаемых деталей в абазивных материалах. Для галтовки и полирования применяют колокол, изготовленный из листового железа. В качестве абразивных материалов для удаления окалины и заусенцев используют кварцевый песок, наждак, фарфоровый и мраморный бой, керамические призмы, в качестве полирующих материалов – древесные опилки, обрезки кожи, фетра и другие мягкие материалы.
Крацевание – удаление с поверхности деталей ржавчины, заусенцев, травильного шлама, окалины с помощью металлических щеток. Щетки изготовляют из стальной, латунной или нейзильберовой проволоки различного диаметра (от 0,05 до 0,20 мм). Крацевание производят на станках или вручную. Ручное крацевание производится сухими щетками или с применением жидкости (воды, соды, мыльных растворов и др.), которой смачиваются щетки и обрабатываемые детали. Детали с полированной поверхностью обрабатывают перед покрытием только щетками из капрона, щетины или мягкого волоса.
Пескоструйная и дробеструйная обработки заключаются в очистке поверхности деталей сильной струей песка или дроби с помощью сжатого воздуха из специального аппарата через направляющие сопла. Величину зерен песка или дроби, а также давление воздуха устанавливают в зависимости от материала обрабатываемых деталей и толщины их стенок.
Химическое обезжиривание
Обезжиривание – удаление жировых загрязнений с поверхности деталей. Детали, поступающие в гальванический цех для нанесения покрытий, имеют на поверхности жировые загрязнения, смазочные масла. Жировая пленка препятствует прочному сцеплению покрытия с основным металлом, и поэтому она должна быть удалена.
Жировые загрязнения разделяют на две группы: жиры минерального происхождения, удаляемые в органических растворителях, и жиры животного и растительного происхождения, которые омыляются в водных растворах щелочей и солей щелочных металлов.
Обезжиривание в органических растворителях. Для обезжиривания применяют горючие растворители (бензин, керосин) и негорючие (уайт-спирит, хлорированные углеводороды).
Детали обезжиривают в бензине и керосине погружением в жидкость. Затем поверхности деталей очищают волосяными щетками, кистями и т. п. Для обезжиривания обычно устанавливают последовательно 2-3 емкости с растворителями, в последней из которых находится наиболее чистый растворитель. Бензин и керосин опасны, поэтому более широкое распространение получило обезжиривание деталей негорючими органическими растворителями.
При обезжиривании погружением в жидкость детали, загрязненные минеральными маслами, поочередно погружают в растворитель (чаще в трихлорэтилен) с температурой до 75°С. Обезжиривание осуществляют в стальных сварных баках, куда помещают детали в корзинах или па подвесках. После промывки детали сушат.
После обезжиривания в органических растворителях детали дополнительно обезжиривают в щелочных растворах, так как на поверхности их еще остается тонкая пленка жиров, препятствующая хорошему сцеплению покрытия с основным металлом.
Обезжиривание в щелочных растворах. Жиры животного и растительного происхождения удаляются в горячих щелочных растворах. Под воздействием щелочи омыляемые жиры разлагаются, образуя мыла – растворимые в воде соли жирных кислот и глицерин, которые легко смываются с поверхности деталей при последующей промывке.
Минеральные масла или неомыляемые жиры не разлагаются щелочами, но могут образовывать с ними мельчайшие капли масла, которые легко отделяются от поверхности металла. Для облегчения отрыва капель масла от поверхности металла и образования эмульсии в щелочной раствор вводят поверхностно-активные вещества (ПАВ) – эмульгаторы. Эмульгаторами служат жидкое стекло, мыла и различные синтетические моющие вещества (синтанол ДС-10, ОП-7, ОП-10 ТМС).
При обезжиривании в щелочных растворах следует использовать менее концентрированные растворы, так как высокая концентрация щелочи способствует образованию окисных пленок на поверхности деталей. В очень концентрированных растворах едкой щелочи мыла почти не растворяются и могут задерживаться на поверхности деталей, что отрицательно сказывается на сцеплении покрытий. Концентрация едкого натра должна быть в пределах 30-50 г/л.
Кроме щелочи в раствор химического обезжиривания вводят легко гидролизующиеся соли щелочных металлов: углекислый натрий, тринатрийфосфат и др. При обезжиривании металлов, растворяющихся в щелочах, например алюминия и его сплавов, цинка, олова и свинца, нельзя применять концентрированные растворы едких щелочей, так как они растворяют поверхность изделий. Для обезжиривания этих изделий пользуются растворами щелочных солей, таких как углекислый натрий, поташ, трифосфат натрия, цианистый калий, а также применяют обезжиривание венской известью протиранием вручную.
Ускорению процесса химического обезжиривания способствует повышенная температура и перемешивание раствора мешалкой, воздухом или циркуляцией раствора с помощью насоса. Температуру растворов химического обезжиривания следует поддерживать от 70 до 90° С. Продолжительность обезжиривания зависит от степени загрязнения деталей и составляет примерно 3-30 мин.
Электрохимическое обезжиривание
Электрохимическое обезжиривание проводят обычно после химического обезжиривания. Сущность электрохимического обезжиривания состоит в том, что на электродах выделяются пузырьки газа (водород при катодном и кислород при анодном обезжиривании), которые значительно облегчают отрыв капелек масла от поверхности деталей. Электрохимическое обезжиривание проводят в щелочных растворах примерно такого же состава, что и при химическом обезжиривании. Эмульгаторы при электрохимическом обезжиривании вводят в раствор в меньших количествах, чем при химическом обезжиривании.
Ультразвуковая очистка
Эффективным методом обезжиривания является обработка деталей в слабощелочных водных растворах моющих средств и в органических растворителях с использованием высокочастотных звуковых колебаний – ультразвуковая очистка.
Сущность метода заключается в следующем. При распространении ультразвуковой волны в жидкости возникают области повышенного давления, чередующиеся с областями пониженного давления. При повышении интенсивности колебаний в местах пониженного давления (узлах волны) происходят разрывы жидкости, которые с силой захлопываются при прохождении через пучность. Это явление называется кавитацией. Возникающие кавитационные силы удаляют с поверхности деталей жировые загрязнения, а также могут разрушать окисные пленки, т. е. при ультразвуковой очистке поверхность деталей не только обезжиривается, но и протравливается.
Растворы, применяемые для ультразвуковой очистки, должны химически воздействовать на загрязнения, т. е. очистка осуществляется как за счет механического разрушения пленки жиров, так и за счет растворения или омыления их. В качестве таких растворов используют органические растворители или щелочные растворы.
Травление
Химическое травление. Удаление с поверхности изделий окалины, продуктов коррозии и различных окислов производится при помощи химического травления.
Процесс травления технологически следует за процессом обезжиривания, так как хорошее качество травления возможно только том случае, если поверхность изделия была предварительно очищена от жира.
Для травления черных металлов применяют главным образом соляную и серную кислоты; растворение самого железа в кислотах нежелательно. Скорость растворения окислов железа зависит как от их состава и структуры, так и от природы, концентрации и температуры кислот. Оптимальной концентрацией серной кислоты является 20%-ный раствор. Для соляной кислоты максимум растворения наблюдается при концентрации в 20%. При этой концентрации скорость травления в соляной кислоте значительно превосходит максимум скорости травления в серной. На практике чаще всего применяют для травления 15%-ный раствор соляной кислоты.
Скорость травления, как в серной, так и в соляной кислотах значительно повышается с возрастанием температуры. Оптимальной для серной кислоты является температура 50-60° С, а для соляной 30-40° С, так как при большем ее нагревании возможно выделение хлороводорода.
Для травления чугунных изделий применяются 2-3%-ные растворы плавиковой кислоты, хорошо растворяющей соединения кремния.
Азотная кислота в смеси с соляной используется для блестящего травления нержавеющих сталей.
При травлении черных металлов в серной и соляной кислотах во избежание перетрава и для уменьшения включений водорода применяют различные присадки, в основном органические – «КС», «Антра» и др., добавляемые в травильный раствор в количестве 1—20%. Эти присадки называют ингибиторами – замедлителями растворения металла в кислотах.
Для травления черных металлов, кроме серной и соляной кислот, находят применение фтористоводородная, азотная, фосфорная и хромовая кислоты. Фтористоводородная кислота используется при травлении отливок, имеющих на поверхности формовочный песок. Для растворения кремнезема применяется разбавленный раствор фтористоводородной (плавиковой) кислоты, содержащий от 2 до 5% фтористого водорода. Плавиковая кислота ядовита и при работе с ней необходимо соблюдать соответствующие правила по технике безопасности; хранят ее в парафиновой, каучуковой или свинцовой посуде, так как стекло и дерево она разъедает.
Фосфорная кислота применяется для травления стальных изделий перед окраской с целью удаления ржавчины и создания хорошего грунта (2%-ный раствор при температуре 75-80°С). Изделия после травления в этом растворе сушат, не промывая в воде. Изделия, имеющие на своей поверхности толстые слои ржавчины, сначала травят в 15%-ном растворе серной кислоты при температуре 40-50° С, промывают в воде, погружают в слабый раствор фосфорной кислоты и сушат без промывки.
Азотная и хромовая кислоты используются при травлении изделий из углеродистой стали для получения чистой поверхности без шлама. Для удаления окалины и следов коррозии детали подвергают сначала травлению в растворах серной кислоты, промывают и погружают на несколько секунд в концентрированную азотную кислоту, снова промывают и погружают затем в хромовую кислоту.
Электролитическое травление. Для черных и цветных металлов применяется электролитическое травление, которое производится как на катоде, так и аноде. Скорость электролитического травления превышает скорость химического травления. При электролитическом травлении удается уменьшить поглощение водорода травящейся поверхностью металла, что обычно вызывает образование так называемой водородной хрупкости. Расход кислоты при этом способе травления меньше, чем при химическом.
Декапирование
Декапированием называется процесс удаления химическим или электрохимическим путем тончайших пленок окислов, образующихся на поверхности деталей во время транспортировки или хранения, перед погружением в электролитическую ванну для покрытия. При этом процессе достигается одновременно легкое протравливание верхнего слоя металла, позволяющее выявить его кристаллическую структуру, благодаря чему обеспечивается наилучшее сцепление его поверхности с гальваническим покрытием.
Электрохимическое декапирование протекает исключительно на аноде и аналогично анодному травлению, с той лишь разницей, что концентрация электролитов значительно слабее.
Химическое декапирование черных металлов производят в 3—7%-ном растворе серной или соляной кислоты; 5—10%-ный раствор серной кислоты применим и для медных сплавов. Но особенно хорошие результаты декапирования изделий из меди получают погружением их в 3—5%-ный раствор цианистого калия или натрия или электрохимическим путем в этих же растворах с добавлением 2—3 % -ной соды при плотности тока 3—5 а/дм2.
Декапирование свинца и цинка можно производить в 3—5%-ном растворе азотной кислоты.
Для черных металлов хорошие результаты можно получить, производя электрохимическое декапирование в 5%-ном растворе серной кислоты в течение 10—15 сек. при плотности тока 5—8 а/дм2.
Активирование – удаление с поверхности деталей тончайших слоев окислов, которые образуются при промывках и в промежутках между операциями. При активировании происходит легкое протравливание верхнего слоя металла, что обеспечивает прочное сцепление наносимого покрытия с основным металлом.
Активирование производится непосредственно перед нанесением гальванических покрытий химическим или электрохимическим способом. Для активирования деталей из черных металлов химическим способом применяют слабые (5-10%-ные) растворы соляной или серной кислоты или их смесь. Температура растворов 15-25° С. Время выдержки 15-30 с.
Полированные меднёные детали активируют в 10-12%-ном растворе серной кислоты при температуре 15-25е С. Время выдержки от нескольких секунд до 1-2 мин.
Детали из цинка н его сплавов активируют в растворе серной кислоты (80-100 г/л) при температуре раствора 15-25°С в течение 30 с.
Химическое полирование металлов
Механические способы полирования металлов имеют ряд существенных недостатков:
трудность, а иногда и невозможность полирования поверхности, имеющей сложный профиль; значительная трудоемкость процесса и применение в больших размерах ручного труда; сильное загрязнение поверхности изделий полировальными пастами и мастиками, которые необходимо удалять при помощи процесса обезжиривания, требующего значительных затрат ручного труда; некоторое искажение структуры поверхностного слоя, возможность деформации деталей, особенно тонкостенных.
Химическое полирование изделий. В последнее время находит применение, особенно за границей, химическое полирование изделий из различных металлов, часто называемое блестящим травлением.
Механизм этого явления выяснен недостаточно, но предполагается, что оно подобно явлению, происходящему при электролитическом полировании металлов. При электрополировании ток прикладывается извне, при химическом же полировании возникновение электрического тока объясняется тем, что на поверхности полируемого изделия образуется множество локальных гальванических элементов за счет ее физической неоднородности, а также в результате контактного выделения на ней различных металлов, часто присутствующих в растворах для химического полирования.
Согласно данным, опубликованным в немецкой периодической литературе, химическое полирование алюминия и его сплавов может производиться в растворах следующего состава: едкий натр – 450 г., нитрат натрия – 400 г., нитрит натрия – 250 г., тринатрийфосфат – 200 г., нитрат меди – 3 г. Температура раствора 130-140°С; продолжительность обработки от 15 до 120 сек.